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『加トケン』終了後は単独でバラエティ番組に出演する傍ら、俳優業にも進出。
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NHK新大型時代劇の『武蔵坊弁慶』ではそれまでのイメージを覆す、非常にシリアスな役を演じた。
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また「加トちゃんBAND」、「こぶ茶バンド」を率い、お笑いだけでなく、本来の持ち芸であるミュージシャンとしての活動も活発化させた。
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「はぐれ刑事純情派」では鑑識官を演じ、「自分の警官役といえばコントの、“自転車で走ってて壁にぶつかるお巡りさん”ばっかりだったのに、格好いい鑑識官とは……」と照れていた。
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2003年3月に1987年11月に結婚した夫人と熟年離婚したが、病気療養中のいかりやに心配をかけないようにとの心遣いから、このことはいかりやの死後まで公表しなかった。
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最近はバラエティ番組においても「家に帰っても誰もいないんだよ」などと自らの離婚をネタにしたトークを繰り広げることが多くなった。
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特に『行列のできる法律相談所』において離婚を決意した日のことを語ったときにはあまりの内容の重さに司会の島田紳助から「その続きは『その時歴史が動いた』でやってもらいましょ」といわれるほどだった。
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2004年、いかりや長介が死去したことにより、ザ・ドリフターズの最古参メンバーとなった。
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いかりや長介の葬儀の際には、最古参メンバーということで、年長の高木ブーに代わって弔辞を読んだ。
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この中で、加藤は「これからオレたち4人で、ドリフターズ、やっていくよ。
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あんたが残した、財産だからね。
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(中略)あ、でもそっちからいきなり『全員集合』って言われても、俺たちすぐには行けないからね…」と語りかけた。
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2006年10月30日、微熱と体のだるさが1ヵ月以上続く体調不良により緊急入院。
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同年12月のこぶ茶バンド公演も出演中止が決まった。
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病名は、“Stanford A型大動脈解離”であると本人が2006年12月26日の会見で発表、生還を果たしリハビリ中であることを語った。
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実際の会見では「Standard A型大動脈解離」と言い間違えている。
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加藤の場合、過去に冠動脈ステント挿入術の経験があり、この関係で抗凝固剤の服用をしていたために、緊急手術が必要な症状だったにもかかわらず、薬の効果が弱まるまで手術に踏み切れなかったようである。
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加藤の術式はこの冠動脈治療も同時に行うためにバイパス術も同時に行われ、かつ抗凝固剤によるリスクを最小限にするために低体温にしての施術となり、通常の上行大動脈置換術より難易度が格段に高く、3時間近い心停止と人工心肺使用を伴う10時間にわたる長時間の手術となった。
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この際に看病してもらったのは、熟年離婚した元妻であった。
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記者会見の際にギャグを求められ、「加トちゃんペッ!」をした。
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またこの手術により、長年AB型だと思っていた血液型が、検査により本当はA型であると判明した2007年5月15日放送の『ライオンのごきげんよう』より。
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仕事復帰は困難とも言われたが、わずか4ヵ月で『鬼嫁日記 いい湯だな』に出演する形で復帰した。